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      2. 毛皮鞣劑的發(fā)展趨勢(shì)探討論文

        時(shí)間:2021-02-10 16:48:47 論文 我要投稿

        毛皮鞣劑的發(fā)展趨勢(shì)探討論文

          甲醛鞣的毛皮顏色純白,質(zhì)量輕,耐堿、耐氧化劑、耐汗耐水、耐高溫,收縮溫度高,在收縮時(shí)發(fā)生強(qiáng)度降低和面積縮小方面比應(yīng)用其他鞣劑時(shí)小。但用甲醛鞣制時(shí)會(huì)降低染料結(jié)合的牢度,可能出現(xiàn)粒面層緊縮和可塑性降低。此外,甲醛鞣法皮板不夠豐滿(mǎn),且甲醛有較大的毒性,操作很不方便,且成本高,成品皮板收縮太大,出裁率小,在高檔毛皮鞣制上一般不采用[4]。油鞣所得的成品具有柔軟度高、比重輕、延伸率大、手感舒適、多孔性突出、可塑性好、透氣性很強(qiáng)、干后不變性等與眾不同的特點(diǎn)[5-7]。對(duì)于一些珍貴毛皮的鞣制來(lái)說(shuō),油鞣法仍然是一種非常重要的鞣制方法,但投入也是相當(dāng)大的,收縮溫度也不高。國(guó)內(nèi)外學(xué)者在傳統(tǒng)毛皮鞣劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行研究,以提高毛皮鞣劑的性能。德國(guó)朗盛公司開(kāi)發(fā)了拜朗科系列鞣劑,其中拜朗科BA-I和拜朗科HR是用于鉻鞣的專(zhuān)用堿化劑,拜朗科MR是中等反應(yīng)性、不含鉻的固色組分,專(zhuān)為厚毛皮的高吸收鉻鞣工藝而開(kāi)發(fā)。

        毛皮鞣劑的發(fā)展趨勢(shì)探討論文

          兄弟公司開(kāi)發(fā)的ALB鋁鞣劑,是一種陽(yáng)離子高堿度鋁鹽,可與所有陽(yáng)離子助劑配合使用,在與陰離子產(chǎn)品配合時(shí)通常會(huì)產(chǎn)生沉淀。由于它的高堿度使其具有鞣性并能與皮纖維很好結(jié)合,可用于制造鋁鞣柔軟毛革。專(zhuān)利CN1772926[8]發(fā)明了一種用鋁鞣劑和稀土-鉻結(jié)合鞣法鞣制毛皮的方法。其特征在于將浸水脫脂或軟化達(dá)到要求的毛皮通過(guò)浸酸、鋁鞣、稀土-鉻結(jié)合鞣制、提堿等工藝的處理,使它能夠有效地提高鉻的吸收,減少了鉻鞣劑的使用量和用水量,使成品革中甲醛和六價(jià)鉻的含量大大低于生態(tài)皮革指標(biāo)的限量。與現(xiàn)有技術(shù)相比,鞣制的毛皮皮板顏色淺淡,呈灰白色,絨毛細(xì)致均勻,染色性能極佳,節(jié)約鉻鞣劑50%,鉻的吸收率達(dá)到95%以上,是一種高吸濕清潔生態(tài)鞣制技術(shù)。田龍賓等[9]通過(guò)用戊二醛-鋁-鋯結(jié)合鞣的方法鞣制銀星竹鼠皮,由于用鋁鞣革不耐水,皮經(jīng)水洗后,就會(huì)退鞣,革干燥后變粗硬,扁。讳嗺犯锲ぐ逵,吸水性大;戊二醛價(jià)格太高,同時(shí)成品顏色泛黃。試驗(yàn)表明在此鞣制工藝生產(chǎn)的銀星竹鼠毛皮,皮板柔軟、豐滿(mǎn)、延展性好,毛被松散、靈活、有光澤,成革收縮溫度在80℃以上。雖然各個(gè)領(lǐng)域的各類(lèi)毛皮鞣制的研究都已較成熟,但其所涉及到的環(huán)保和高性能并未真正得到實(shí)質(zhì)性的改進(jìn),所以就有了新型毛皮鞣劑的出現(xiàn)。

          隨著社會(huì)的發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,毛皮鞣制技術(shù)也在迅速發(fā)展。另外,隨著人民生活水平的提高,毛皮制品的國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需求量與日俱增。比較明顯地向質(zhì)量高、款式美的方向發(fā)展,特別是國(guó)際市場(chǎng)要求更高,都希望得到更美好的外觀、更舒適的穿著性及耐洗、耐汗等性能。國(guó)際市場(chǎng)對(duì)毛皮成品十分重視觀感指標(biāo),要求毛被松散、靈活、光澤好,皮板豐滿(mǎn)、柔軟、潔白,產(chǎn)品無(wú)灰、無(wú)味、耐水洗。為了提高毛皮產(chǎn)品質(zhì)量,減少對(duì)環(huán)境的污染,開(kāi)發(fā)新型毛皮專(zhuān)用鞣劑已迫在眉睫。

          PAE-酚醛樹(shù)脂鞣劑是以己二酸、二乙烯三胺、環(huán)氧氯丙烷、苯酚、甲醛為原料合成的一種新型毛皮鞣劑。PAE-酚醛樹(shù)脂鞣劑其中含有的酚羥基、N-羥甲基酰胺基、羧基和氨基等活性基團(tuán)可與皮膠原中的羧基、氨基等生成離子鍵、共價(jià)鍵和氫鍵發(fā)生結(jié)合起到鞣制作用。由于該產(chǎn)品中的PAE大分子鏈?zhǔn)灏泛图景坊鶊F(tuán)氮原子上帶有陽(yáng)離子電荷,因此增加了大多數(shù)染料的結(jié)合點(diǎn),從而具有一定的助染性,較好地克服了陰離子型鞣劑的“敗色”現(xiàn)象。PAE樹(shù)脂和酚醛樹(shù)脂復(fù)配后,在鞣制過(guò)程中,PAE樹(shù)脂滲透到毛皮纖維之間,增加毛纖維和皮板之間的結(jié)合強(qiáng)度,所以該鞣劑有填充性和保毛性[10,11]。王云芳[12]主要針對(duì)家兔皮脫毛現(xiàn)象研制出了保毛性良好、具有助染性的PAE-酚醛樹(shù)脂鞣劑。該鞣劑合成工藝簡(jiǎn)單,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,可以直接用作主鞣劑,對(duì)毛皮具有一定的助染性,并且鞣制的'毛皮柔軟,毛色光亮。在當(dāng)前提倡無(wú)鉻、少鉻、低毒鞣劑,與環(huán)境友好發(fā)展的經(jīng)濟(jì)發(fā)展趨勢(shì)下,它是一種市場(chǎng)開(kāi)發(fā)前景很好的產(chǎn)品。

          FTA是一種極性較強(qiáng)的大分子化合物,能使膠原纖維深處的纖維間質(zhì)和油脂部分地得到溶解,借以起到進(jìn)一步分散纖維的作用。此外,F(xiàn)TA中的羰基雙鍵由一個(gè)α鍵和一個(gè)π鍵組成,其鍵不在同一平面上,而是一種空間結(jié)構(gòu),故FTA與皮結(jié)合時(shí)能起到空間支撐作用,這是使皮泡松柔軟的因素。毛皮鞣劑FTA能明顯提高毛皮產(chǎn)品的質(zhì)量,使產(chǎn)品達(dá)到毛被松散、靈活而有光澤;皮板豐滿(mǎn)、柔軟;防潮、耐水洗;耐老化、抗溫、可塑性好,特別是皮板舒展、潔白,毛色自然,無(wú)異味。謝昌志等[13]通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)研制出來(lái)的毛皮鞣劑FTA除具有鞣制作用外,兼具分散纖維作用,能較快地使其進(jìn)入到纖維結(jié)構(gòu)間并與其牢固結(jié)合,同時(shí)對(duì)纖維間質(zhì)及油脂有一定的溶解和分散作用,這將有利于毛皮成品質(zhì)量。使用該鞣制工藝操作簡(jiǎn)便,容易掌握與控制,并且有效地改善了衛(wèi)生環(huán)境,降低了對(duì)環(huán)境的污染程度,能夠提高成革的出皮率。很顯然,該鞣劑是適合于各種毛皮鞣制用的一種理想產(chǎn)品。

          在人們追求天然制品,提倡用綠色化學(xué)品來(lái)生產(chǎn)革制品的今天,研究開(kāi)發(fā)清潔、綠色化鞣劑,來(lái)代替鉻鞣劑已成為當(dāng)前皮革化學(xué)工作者的重要任務(wù)。有機(jī)膦鹽最早是在1921年由AHoffman在實(shí)驗(yàn)室制得,用磷化鋁與水產(chǎn)生磷化氯氣體,然后通入甲醛和濃鹽酸溶液,反應(yīng)完成后,蒸發(fā)揮發(fā)性成分和水,獲得四羥甲基氯化磷(THPC)白色晶體[14]。同時(shí)THPC還可以由三羥甲基、甲醛和鹽酸反應(yīng)合成,或由黃磷、甲醛、鹽酸以及帶正電的金屬反應(yīng)制得[15]。WAReeves和FFFrancis等報(bào)導(dǎo)了四羥甲基季磷鹽的制備過(guò)程,并申請(qǐng)了專(zhuān)利[16]。錢(qián)亦萍等[17]通過(guò)不斷的試驗(yàn),研制出一種PT型有機(jī)膦鹽鞣劑并對(duì)其鞣革性能和最佳應(yīng)用工藝條件進(jìn)行了研究。改性有機(jī)膦鹽鞣劑最佳應(yīng)用工藝參數(shù)是:用量1.5%,常溫鞣制,初期pH值控制在2.5~3.0,后期控制在6.0。在毛皮鞣制中PT有機(jī)膦鹽鞣劑鞣性良好,毛被和皮板純白,耐曬和耐燙性能優(yōu)異,可以用來(lái)制作白色裘皮[18]。專(zhuān)利CN101781689A[19]發(fā)明了一種環(huán)境友好型毛皮鞣劑,由四羥甲基硫酸(THPS)(50~100份)、添加劑(5~60份)、絡(luò)合劑(6~50份)、EDTA(1~10份)和水(10~100份)組成。且所述鞣劑產(chǎn)品的性能良好,其儲(chǔ)存穩(wěn)定性高,外觀無(wú)色、無(wú)異味。該鞣劑用于毛皮鞣制,皮板收縮溫度達(dá)83℃,該鞣劑滲透性強(qiáng)、填充性好,鞣制的毛被潔白、自然。該發(fā)明所述鞣劑適合用于羊毛皮的鞣制,是制裘領(lǐng)域的新技術(shù)。北京泛博有限責(zé)任公司開(kāi)發(fā)了威斯合成鞣劑FP,一種淡黃色的改性有機(jī)磷化合物,替代甲醛或醛類(lèi)鞣劑進(jìn)行毛皮鞣制。與普通醛鞣劑的使用方法相近,但應(yīng)注意鞣制結(jié)束時(shí)的pH不能太高,建議控制在6.5~6.7,鞣制結(jié)束后應(yīng)進(jìn)行氧化操作,以消除未結(jié)合鞣劑。適合于制作羊皮白色皮板時(shí)的毛皮生產(chǎn),具有良好的鞣制作用。皮板顏色潔白、柔軟、豐滿(mǎn),并可賦予皮板良好的染色性能。由Clariant公司推出的FCC鞣劑,就是以四羥甲基季鹽為主要成分的鞣劑,據(jù)Clariant公司的材料說(shuō)明書(shū)介紹,F(xiàn)CC具有滲透效果好,與膠原的結(jié)合力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。此外,用其鞣制得到的成革具有白色的外觀,均勻清晰的色澤。用有機(jī)磷鞣制得到的毛皮外觀為白色,具有優(yōu)異的耐光牢度和耐熱性,收縮溫度可以達(dá)到80~85℃,同時(shí)具有良好的透氣性,具有一定的阻燃效果[20,21]。

          毛皮工業(yè)在國(guó)內(nèi)外素有“軟黃金”行業(yè)之稱(chēng),對(duì)滿(mǎn)足國(guó)防和日用品需要,以及不斷改善人民生活都具有重要的意義,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)中不可缺少的部分。歐盟的“綠色壁壘”或“貿(mào)易壁壘”在一定意義上就是對(duì)毛皮工藝的限制,隨著綠色環(huán)保生態(tài)需求的提出,發(fā)展對(duì)環(huán)境無(wú)污染、對(duì)人體無(wú)傷害,且符合“環(huán)保、健康、安全”三大要求的毛皮鞣劑已經(jīng)成為社會(huì)發(fā)展的必然趨勢(shì)[25]。硝面鞣法、鉻鞣、醛鞣等雖能得到產(chǎn)品,卻存在著各種各樣的不足。未來(lái)的毛皮鞣劑不僅要達(dá)到較高的收縮溫度、穩(wěn)定性好、可長(zhǎng)期保存,還要賦予毛皮皮板豐滿(mǎn)的性能,具有符合毛皮制品的抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、負(fù)荷伸長(zhǎng)率,并且有害殘留物含量少,對(duì)人體健康和環(huán)境無(wú)影響。

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